既然陈玉成和李秀成都割据化了，其最终的分裂也是必然的了。五军主将制设立后的主将会议通常由李秀成发起。李秀成事实上的影响力开始超过陈玉成。竞争利益冲突的发生，多始于新地盘的争夺。在太平军攻破江北、江南大营后，太平军作出决策：攻略苏浙。大家都知道，李秀成经营苏浙，可是，事实上，陈玉成为了抢夺苏浙，也是卯足了劲的。
1860年6月20日，湘军攻克枞阳，开始围困安庆。8月8日，陈玉成军还在攻杭州府！9月26日，陈玉成才会合捻军，开始解围安庆！安庆，是陈玉成的主要基地，陈玉成居然在安庆遭遇围困3个月后才开始回援，可见，陈玉成对“经略苏浙”的积极性一点不比李秀成低！有一点很奇怪的是，在苏浙期间，陈玉成部存在严重的掠民行为。
这让人十分困惑，因为在安徽，陈玉成轻徭薄赋，治理得还算不错。小编以为：不排除李秀成部故意使坏的可能。因为，李秀成一直想方设法把陈玉成挤出去。他们多次发布告示，告诉大家要小心英王所部，他们军级败坏，提醒大家注意财产安全。使得很多英王即将通知区域的富商、百姓纷纷进入李秀成地盘。在苏南期间，两部之间的内讧、械斗不断。
更有甚者，陈玉成回救安庆后，李秀成干脆把陈玉成部赶出了常熟等地，彻底“独占”苏浙。滑头仗安庆被围后，陈玉成感独力难支，希望李秀成前往援助。但李秀成却让陈坤书回信，说苏南刚平定，形势危急，兄弟走不开呀！这里有两点要注意：1、陈李之间的沟通已经要通过中间人陈坤书了！到后来陈玉成被困庐州期间，也始终与陈坤书等人书信往来求救，没有直接找过李秀成，可见两人私交！2、专业的合作关系，已经被各怀利益的私心所取代，安庆是你陈玉成的，不关我事！最后，还得洪天王百忙之中亲自出面，才邀请二人配合，定下围魏救赵之策。
可是，李秀成的这次围魏救赵是一场彻头彻尾的滑头仗！他一路招兵买马，军力扩充，就是没有怎么和清军交战，也没有全力赶赴武昌。更离奇的是：李秀成居然托汉口的巴夏礼给陈玉成带信！难道当时李秀成和陈玉成之间已经彻底失联了吗？对于安庆解围战，很多朋友说李秀成尽了力，损失惨重云云。可是这个观点连他们的对手曾国藩及李秀成本人都不认同！在李秀成被俘后，曾国藩幕僚赵烈文专门与李秀成讨论过这一问题。
“当初陈玉成大战安庆，为什么你们都不去救，只有杨辅清去救了？”赵烈文都很诧异！“因为我们离得远，杨辅清近，就去救了。”被俘后一向回答中肯的李秀成开始耍滑头了。“可是你曾经已经很近了呀，为什么遇到鲍超就退了呢？”顶级幕僚可不好忽悠。“因为我没兵。”心虚的李秀成开始瞎掰了。“到处都是你的兵，你怎么会没兵呢？”赵显然受不了这种愚弄！“当时苏州已经攻占，杭州还没占领，如同鸟儿少了个翅膀。
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